有機典型金属化合物の合成

　有機典型金属化合物の合成にはいろいろな種類がある。

　　　　1)有機ハロゲン化号物と金属の直接反応

　　　　2)有機金属と金属の直接反応

　　　　3)炭化水素－金属直接反応

　　　　4)不飽和炭化水素と金属の直接反応

　　　　5)ハロゲンと金属の交換反応

　　　　6)金属と金属の交換反応

　　　　7)水素と金属の交換反応

　　　　8)金属－水素あるいは金属－炭素結合への挿入反応

　　　　9)メタセシス型交換反応

　　　　10)求電子的な水素－金属交換反応

　　　　11)金属－ヘテロ原子結合間への挿入反応

　このように有機典型金属化合物の調製法はたくさんあるが、ここで１）の有機ハロゲン化号物と金属の直接反応に注目してみる。

Ｒ－Ｘ　＋　Ｍ　→　Ｒ－Ｍ　＋　Ｍ－Ｘ

　リチウム以外の金属を用いてこの反応を行うと、生成する有機金属化合物の反応性が高いため、未反応のハロゲン化合物とWurtzカップリング反応が起こってしまう事が多い。(リチウムは反応性が低いため起こりにくい)。

Ｒ－Ｘ　＋　Ｒ－Ｍ　→　Ｒ－Ｒ　＋　Ｍ－Ｘ

　このため、ナトリウム化合物やカリウム化合物を調製したい場合には上の反応形式３）や７）を用いる。

　　　　3)　Ｒ－Ｈ　＋　Ｍ　→　Ｒ－Ｍ　＋　1/2 Ｈ_２

　　　　7)　Ｒ－Ｈ　＋Ｒ’－Ｍ　→　Ｒ－Ｍ　＋　Ｒ’－Ｈ

（訂正：N(iPr)₃X =>N(iPr)₂）

　また、この１）の方法では目的の有機金属化合物の合成が困難な場合がある。この場合、金属を活性化することによって、目的物が得られることがある。活性化する方法としては主に２つの方法がある。まず1つ目としては、ＬＮ，ＬＤＭＡＮ，ＬＤＢＢなどを用いる方法である。

　これらは固体金属(不均一系)と異なり、THFなどの金属にかようなので均一系であるため、低温でも反応が速やかに進行する。実際の活性種は芳香族ラジカルアニオンである。

　2つ目の方法は、還元力の強いナトリウムやカリウム(金属固体)２族以降の種々の金属塩を還元して活性な０価金属を調製する方法である。

Ｍ－Ｘ　＋　Ｍ’　→　Ｍ　＋　Ｍ’－Ｘ

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ’＝Ｎａ　or　K

　やっぱり有機って面白いよね!!!

(2000/7/26　ボンビコール)

【用語ミニ解説】

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有機合成化学によく使われている主要な元素40余について、元素の基本的性質、有機化学的特徴、代表的な化合物の合成法及び安定性・反応性、有機合成への応用の基本的考え方及び応用例を、簡潔にハンドブック形式で纏める。