アルコール・エステル → エーテル、アミン、アルカン etc
概要
パラジウムおよび適切な光学活性リン配位子を触媒量用いることで、不斉辻-Trost反応が可能である。TrostらおよびPfaltzらによって開発された不斉配位子がよく用いられている。
近年ではモリブデンやイリジウムなどを中心金属として用いて、分枝状置換体を光学活性な形で得る手法が発展しつつある。
基本文献
- Trost, B. M.; Dietsch, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 8200. DOI: 10.1021/ja00805a056
- Trost, B. M.; Strege, P. E. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 1649. DOI: 10.1021/ja00447a064
- Trost, B. M.; Van Vranken, D. L. Chem. Rev. 1996, 96, 395. DOI: 10.1021/cr9409804
- Trost, B. M.; Crawley, M. L. Chem. Rev. 2003, 103, 2921. DOI: 10.1021/cr020027w
- Trost, B. M.; Machacek, M. R.; Aponick, A. Acc. Chem. Res. 2006, 39. 747. DOI: 10.1021/ar040063c
- Trost, B. M.; Fandrick, D. R. Aldrichimica Acta 2007, 40, 59. [PDF]
反応機構
辻-Trost反応を参照。
反応例
(-)-Terpestacinの合成[1]:不斉辻-Trost反応→ジオスフェノールクライゼン転位の連続変換を巧みに用い、不斉中心を構築している。
トリメチレンメタン種の不斉付加反応[2]
(-)-Cyanthiwigin Fの全合成[3]:エノラートの分子内AAA[4]が鍵反応。不斉四級炭素を構築できる強力な条件。
モリブデン触媒を用いる、分枝選択的AAA[6]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Trost, B. M.; Dong, G. Vance, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 4540. DOI: 10.1021/ja070571s[2] Trost, B. M.; Stambuli, J. P.; Silverman, S. M.; Schworer, U. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13328. DOI: 10.1021/ja0640750
[3] Enquist, J. A.; Stoltz, B. M. Nature 2008, 453, 1228. doi:10.1038/nature07046
[4] Behenna, D. C.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15004. DOI: 10.1021/ja044812x
[5] Trost, B. M.; Zhang, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 3759. doi:10.1002/anie.200800282
[6] Trost, B. M.; Hachiya, I. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1104. DOI: 10.1021/ja973298a
関連書籍
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外部リンク
- Tsuji-Trost Reaction (organic-chemistry.org)
- Tsuji-Trost Reaction (ACROS)
- 辻・トロスト反応 (Wikipedia日本)
- バリー・トロスト (Wikipedia日本)
- Barry Trost (Wikipedia)
- Trost Asymmetric Allylic Alkylation (Wikipedia)
- 不斉アリル位アルキル化反応 (Wikipedia日本)
- Trost Allylic Alkylation
- Trost ligand (Wikipedia)
- Trost Group (Stanford Univ.)