概要

量論量の一価銅および塩基存在下、アルキニルベンゼン誘導体を合成する方法。カストロ反応（Castro reaction）とも呼ばれる。

触媒量のPd(0)を加えることで銅を触媒量に減量できる(薗頭-萩原アセチレンカップリング)。

基本文献

• Castro, C.E.; Stephens, R. D. J. Org. Chem. 1963, 28, 2163.
• Stephens, R. D.; Castro, C. E. J. Org. Chem. 1963, 28, 3313. DOI: 10.1021/jo01047a008
• Posner, G. H. Org. React. 1975, 22, 253.
• Sladkov, A. M.; Gol’ding, I. R. Russ. Chem. Rev. 1979, 48, 868.

反応機構

図のように、銅アセチリド→四員環遷移状態を経由すると言われている。

反応例

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

• Kang, S.-K.; Yoon, S.-K.;; Kim, Y.-M. Org. Lett. 2001, 3, 2697. DOI: 10.1021/ol0162825
• Kinder, J. D.; Tessier, C. A.; Youngs, W. J. Synlett 1993, 149. DOI: 10.1055/s-1993-22384
• White, J. D., Carter, R. G., Sundermann, K. F., Wartmann, M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 5407. DOI: 10.1021/ja010454b

関連反応

• グレーサー反応 Glaser Reaction
• ウルマンカップリング Ullmann Coupling
• 薗頭・萩原クロスカップリング Sonogashira-Hagihara Cross Coupling

関連書籍

外部リンク

• Castro-Stephens Coupling (Wikipedia)